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具有环烷基吡啶基的稠杂环化合物或其盐类、以及含有该化合物的农业园艺用杀虫剂及其使用方法与流程

作者:NG体育 发布时间:2024-06-07 09:13:36 次浏览

本发明涉及以具有环烷基吡啶基的稠杂环化合物或其盐类作为有效成分的农业园艺用杀虫剂及其使用方法。 背景技术: ::截至目前,作为农业园艺用杀虫剂,对各种化合物进行了研究,已经报道了某种稠杂环化合物作为杀虫剂有用(参照例如专利文献1~7)。在该文献中,对于环烷基吡啶基与稠杂环键合的化合物完全没有公开。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2009-280574号公报专利文献2:日本特开2010-275301号公报专利文献3:日本特开2011-79774号公报专利文献4:日本特开2012-131780号公报专利文献5:国际公开第2012/086848号小册子专利文献6:国际公开第2014/142135号小册子专利文献7:国际公开第2014/715号小册子技术实现要素:发明所要解决的问题在农业和园艺等作物生产中,因害虫等而遭受的灾害目前仍然严重,期望从对现有药物有抗性的害虫的产生等主要原因出发,来开发新的农业园艺用杀虫剂。用于解决问题的方法本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,具有通式(1)所示的环烷基吡啶基等的稠杂环化合物或其盐类对农业园艺用害虫具有优良的防除效果,从而完成了本发明。即,本发明涉及:[1]一种通式(1)所示的稠杂环化合物或其盐类,{式中,r1表示:(a1)(c1-c6)烷基、(a2)(c3-c6)环烷基、(a3)(c2-c6)烯基、或(a4)(c2-c6)炔基;r2表示:(b1)(c3-c6)环烷基、(b2)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基、(b3)卤代(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基、(b4)(c1-c6)烷硫基、或(b5)环上具有1~2个取代基的(c3-c6)环烷基,所述取代基相同或不同且选自:(a)卤素原子、(b)氰基、(c)氰基(c1-c6)烷基、(d)甲酰基、(e)羟基(c1-c6)烷基、(f)卤代(c1-c6)烷基、(g)(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(h)卤代(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(i)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(j)(c1-c6)烷硫基(c1-c6)烷基、(k)(c1-c6)烷基亚磺酰基(c1-c6)烷基、(l)(c1-c6)烷基磺酰基(c1-c6)烷基、(m)(c1-c6)烷基羰基、(n)羧基、(o)(c1-c6)烷氧基羰基、(p)卤代(c1-c6)烷氧基羰基、(q)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷氧基羰基、(r)(c1-c6)烷基羰氧基(c1-c6)烷基、(s)(c3-c6)环烷基羰氧基(c1-c6)烷基、(t)(c1-c6)烷氧基羰氧基(c1-c6)烷基、(u)r5(r6)n基(式中,r5和r6相同或不同,表示氢原子、(c1-c6)烷基、(c3-c6)环烷基、(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基、卤代(c1-c6)烷基、(c1-c6)烷基羰基、(c1-c6)烷氧基羰基或二(c1-c6)烷基氨基羰基(其中,二(c1-c6)烷基氨基的烷基相同或不同)。)、(v)r5(r6)n(c1-c6)烷基(式中,r5和r6与前述相同。)、(w)r5(r6)n羰基(式中,r5和r6与前述相同。)、(x)r5(r6)n羰氧基(c1-c6)烷基(式中,r5和r6与前述相同。)、和(y)c(r5)=nor6基(式中,r5和r6与前述相同。);r3表示:(c1)卤素原子;(c2)氰基、(c3)硝基、(c4)(c1-c6)烷基、(c5)(c1-c6)烷氧基、(c6)(c2-c6)烯氧基、(c7)(c2-c6)炔氧基、(c8)卤代(c1-c6)烷基、(c9)卤代(c1-c6)烷氧基、(c10)卤代(c2-c6)烯氧基、(c11)卤代(c2-c6)炔氧基、(c12)(c1-c6)烷硫基、(c13)(c1-c6)烷基亚磺酰基、(c14)(c1-c6)烷基磺酰基、(c15)卤代(c1-c6)烷硫基、(c16)卤代(c1-c6)烷基亚磺酰基、或(c17)卤代(c1-c6)烷基磺酰基;a、a2和a3表示ch或氮原子;a1表示o、s或n-r4(其中,r4表示:(d1)(c1-c6)烷基、(d2)(c3-c6)环烷基、(d3)(c2-c6)烯基、或(d4)(c2-c6)炔基)。其中,在a1为n-r4时,排除a2、a3同时为氮原子的情况。m表示0、1或2;n表示1或2。}。[2]根据[1]所述的稠杂环化合物或其盐类,其中,r1为(a1)(c1-c6)烷基;r2为(b1)(c3-c6)环烷基、(b4)(c1-c6)烷硫基、或(b5)环上具有1~2个取代基的(c3-c6)环烷基,所述取代基相同或不同且选自:(b)氰基、(c)氰基(c1-c6)烷基、(d)甲酰基、(e)羟基(c1-c6)烷基、(f)卤代(c1-c6)烷基、(g)(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(h)卤代(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(i)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基、(j)(c1-c6)烷硫基(c1-c6)烷基、(k)(c1-c6)烷基亚磺酰基(c1-c6)烷基、(l)(c1-c6)烷基磺酰基(c1-c6)烷基、(m)(c1-c6)烷基羰基、(n)羧基、(o)(c1-c6)烷氧基羰基、(p)卤代(c1-c6)烷氧基羰基、(q)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷氧基羰基、(r)(c1-c6)烷基羰氧基(c1-c6)烷基、(s)(c3-c6)环烷基羰氧基(c1-c6)烷基、(t)(c1-c6)烷氧基羰氧基(c1-c6)烷基、(u)r5(r6)n基(式中,r5和r6相同或不同,表示氢原子、(c1-c6)烷基、(c3-c6)环烷基、(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基、卤代(c1-c6)烷基、(c1-c6)烷基羰基、(c1-c6)烷氧基羰基或二(c1-c6)烷基氨基羰基(其中,二(c1-c6)烷基氨基的烷基相同或不同)。)、(v)r5(r6)n(c1-c6)烷基(式中,r5和r6与前述相同。)、(w)r5(r6)n羰基(式中,r5和r6与前述相同。)、(x)r5(r6)n羰氧基(c1-c6)烷基(式中,r5和r6与前述相同。)、和(y)c(r5)=nor6基(式中,r5和r6与前述相同。);r3为:(c8)卤代(c1-c6)烷基、(c9)卤代(c1-c6)烷氧基、(c12)(c1-c6)烷硫基、或(c15)卤代(c1-c6)烷硫基;a、a2和a3为ch或氮原子;a1为o、s或n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基),在a1为n-r4时,排除a2和a3同时为氮原子的情况;m为0、1或2;n为1。[3]根据[1]所述的稠杂环化合物或其盐类,其中,r1表示(a1)(c1-c6)烷基;r2表示(b1)(c3-c6)环烷基、或(b5)环上具有1~2个取代基的(c3-c6)环烷基,所述取代基相同或不同且选自:(b)氰基、(n)羧基、(o)(c1-c6)烷氧基羰基、(t)(c1-c6)烷氧基羰氧基(c1-c6)烷基、或(w)r5(r6)n羰基(式中,r5和r6与前述相同。);r3表示(c8)卤代(c1-c6)烷基;a、a2和a3表示氮原子;a1表示n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基,且排除a2和a3同时为氮原子的情况);m表示0或2;n表示1。[4]一种下式所示的稠杂环化合物,{式中,r1表示(a1)(c1-c6)烷基、(a2)(c3-c6)环烷基、(a3)(c2-c6)烯基或(a4)(c2-c6)炔基;r2表示(b1)(c3-c6)环烷基、(b2)(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基、(b3)卤代(c3-c6)环烷基(c1-c6)烷基或(b4)(c1-c6)烷硫基;r3表示(c1)卤素原子、(c2)氰基、(c3)硝基、(c4)(c1-c6)烷基、(c5)(c1-c6)烷氧基、(c6)(c2-c6)烯氧基、(c7)(c2-c6)炔氧基、(c8)卤代(c1-c6)烷基、(c9)卤代(c1-c6)烷氧基、(c10)卤代(c2-c6)烯氧基、(c11)卤代(c2-c6)炔氧基、(c12)(c1-c6)烷硫基、(c13)(c1-c6)烷基亚磺酰基、(c14)(c1-c6)烷基磺酰基、(c15)卤代(c1-c6)烷硫基、(c16)卤代(c1-c6)烷基亚磺酰基或(c17)卤代(c1-c6)烷基磺酰基;a和a2、a3表示ch或氮原子;a1表示o、s或n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基、(d2)(c3-c6)环烷基、(d3)(c2-c6)烯基、或(d4)(c2-c6)炔基),其中,在a1为n-r4时,排除a2、a3同时为氮原子的情况;m表示0、1或2;n表示1或2。}。[5]根据[4]所述的稠杂环化合物,其中,r1表示(a1)(c1-c6)烷基;r2表示(b1)(c3-c6)环烷基或(b4)(c1-c6)烷硫基;r3表示(c8)卤代(c1-c6)烷基、(c9)卤代(c1-c6)烷氧基、(c12)(c1-c6)烷硫基或(c15)卤代(c1-c6)烷硫基;a和a2、a3表示ch或氮原子;a1表示n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基);m表示0或2;n表示1。[6]根据[4]所述的稠杂环化合物,其中,r1表示(a1)(c1-c6)烷基;r2表示(b1)(c3-c6)环烷基;r3表示(c8)卤代(c1-c6)烷基;a和a2、a3表示ch或氮原子;a1表示o、s或n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基);m表示0或2;n表示1。[7]一种农业园艺用杀虫剂,其特征在于,含有[1]~[6]中任一项所述的稠杂环化合物或其盐类作为有效成分。[8]一种农业园艺用杀虫剂的使用方法,其特征在于,用有效量的[1]~[6]中任一项所述的稠杂环化合物或其盐类对植物或土壤进行处理。[9]一种外寄生物防除剂,其特征在于,含有有效量的[1]~[6]中任一项所述的稠杂环化合物或其盐类作为有效成分。发明效果本发明的具有环烷基吡啶基的稠杂环化合物或其盐类不仅作为农业园艺用杀虫剂具有优良的效果,而且对寄生于狗、猫之类的玩赏动物或牛、羊等家畜的体内或体外的害虫也具有效果。具体实施方式在本发明的稠杂环化合物或其盐类的通式(1)的定义中,“卤代”是指“卤素原子”,表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。“(c1-c6)烷基”示出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、2,3-二甲基丙基、1-乙基丙基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、正己基、异己基、2-己基、3-己基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、1,1,2-三甲基丙基、3,3-二甲基丁基等直链或支链状的碳原子数为1~6个的烷基。“(c3-c6)环烷基”示出例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基等碳原子数为3~6个的环状的烷基;作为“(c1-c6)烷氧基”,示出例如:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、2,3-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、1-甲基丁氧基、正己氧基、异己氧基、1,1,2-三甲基丙氧基等直链或支链状的碳原子数为1~6个的烷氧基;作为“(c2-c6)烯氧基”,示出例如:丙烯氧基、丁烯氧基、戊烯氧基、己烯氧基等直链或支链状的碳原子数为2~6个的烯氧基;作为“(c2-c6)炔氧基”,示出例如:丙炔氧基、丁炔氧基、戊炔氧基、己炔氧基等直链或支链状的碳原子数为2~6个的炔氧基。作为“(c1-c6)烷硫基”,示出例如:甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、异丙基硫基、正丁基硫基、仲丁基硫基、叔丁基硫基、正戊基硫基、异戊基硫基、叔戊基硫基、新戊基硫基、2,3-二甲基丙基硫基、1-乙基丙基硫基、1-甲基丁基硫基、正己基硫基、异己基硫基、1,1,2-三甲基丙基硫基等直链或支链状的碳原子数为1~6个的烷硫基;作为“(c1-c6)烷基亚磺酰基”,示出例如:甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、正丙基亚磺酰基、异丙基亚磺酰基、正丁基亚磺酰基、仲丁基亚磺酰基、叔丁基亚磺酰基、正戊基亚磺酰基、异戊基亚磺酰基、叔戊基亚磺酰基、新戊基亚磺酰基、2,3-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、正己基亚磺酰基、异己基亚磺酰基、1,1,2-三甲基丙基亚磺酰基等直链或支链状的碳原子数为1~6个的烷基亚磺酰基;作为“(c1-c6)烷基磺酰基”,示出例如:甲基磺酰基、乙基磺酰基、正丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、仲丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、正戊基磺酰基、异戊基磺酰基、叔戊基磺酰基、新戊基磺酰基、2,3-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、正己基磺酰基、异己基磺酰基、1,1,2-三甲基丙基磺酰基等直链或支链状的碳原子数为1~6个的烷基磺酰基。在上述“(c1-c6)烷基”、“(c2-c6)烯基”、“(c2-c6)炔基”、“(c3-c6)环烷基”、“(c3-c6)环烷氧基”、“(c1-c6)烷氧基”、“(c2-c6)烯氧基”、“(c2-c6)炔氧基”、“(c1-c6)烷硫基”、“(c1-c6)烷基亚磺酰基”、“(c1-c6)烷基磺酰基”、“(c2-c6)烯基硫基”、“(c2-c6)炔基硫基”、“(c2-c6)烯基亚磺酰基”、“(c2-c6)炔基亚磺酰基”、“(c2-c6)烯基磺酰基”、“(c2-c6)炔基磺酰基”、“(c3-c6)环烷基”、“(c1-c6)烷氧基”、“(c2-c6)烯氧基”、“(c2-c6)炔氧基”、“(c3-c6)环烷硫基”、“(c3-c6)环烷基亚磺酰基”或“(c3-c6)环烷基磺酰基”的可取代的位置上,可以取代有1或2个以上的卤素原子,在进行取代的卤素原子为2个以上时,卤素原子可以相同或不同。上述被1或2个以上的卤素原子取代的取代基分别表示为“卤代(c1-c6)烷基”、“卤代(c2-c6)烯基”、“卤代(c2-c6)炔基”、“卤代(c3-c6)环烷基”、“卤代(c3-c6)环烷氧基”、“卤代(c1-c6)烷氧基”、“卤代(c2-c6)烯氧基”、“卤代(c2-c6)炔氧基”、“卤代(c1-c6)烷硫基”、“卤代(c1-c6)烷基亚磺酰基”、“卤代(c1-c6)烷基磺酰基”、“卤代(c2-c6)烯基硫基”、“卤代(c2-c6)炔基硫基”、“卤代(c2-c6)烯基亚磺酰基”、“卤代(c2-c6)炔基亚磺酰基”、“卤代(c2-c6)烯基磺酰基”、“卤代(c2-c6)炔基磺酰基”、“卤代(c3-c6)环烷基”、“卤代(c1-c6)烷氧基”、“卤代(c2-c6)烯氧基”、“卤代(c2-c6)炔氧基”、“卤代(c3-c6)环烷硫基”、“卤代(c3-c6)环烷基亚磺酰基”或“卤代(c3-c6)环烷基磺酰基”。“(c1-c6)”、“(c2-c6)”、“(c3-c6)”等表述表示各种取代基的碳原子数的范围。进一步地,对于上述取代基所连接的基团,也可以表示上述定义,例如,“(c1-c6)烷氧基(c1-c6)烷基”表示直链或支链状的碳数为1~6个的烷氧基键合在直链或支链状的碳数为1~6个的烷基上。作为本发明的通式(1)所示的稠杂环化合物的盐类,可以例示例如:盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等无机酸盐类;乙酸盐、富马酸盐、马来酸盐、草酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、对甲苯磺酸盐等有机酸盐类;与钠离子、钾离子、钙离子、三甲基铵等无机碱或有机碱的盐类。本发明的通式(1)所示的稠杂环化合物及其盐类有时在其结构式中具有1个或多个不对称中心,也有时存在两种以上的光学异构体和非对映异构体,本发明包含全部的各光学异构体以及以任意的比例含有这些异构体的混合物。另外,本发明的通式(1)所示的化合物及其盐类也有时在其结构式中存在来源于碳-碳双键的两种几何异构体,本发明包含全部的各几何异构体以及以任意的比例含有这些异构体的混合物。在本发明的一个方式中,通式(1)所示的稠杂环化合物和其盐类优选为:r1为(a1)(c1-c6)烷基;r2为(b1)(c3-c6)环烷基或(b5)环上具有1~2个取代基的(c3-c6)环烷基,所述取代基相同或不同且选自:(b)氰基、(n)羧基、(o)(c1-c6)烷氧基羰基、(t)(c1-c6)烷氧基羰氧基(c1-c6)烷基或(w)r5(r6)n羰基(式中,r5和r6与前述相同。);r3为(c8)卤代(c1-c6)烷基;a、a2和a3为氮原子;a1为n-r4(其中,r4表示(d1)(c1-c6)烷基,排除a2和a3同时为氮原子的情况);m为0或2;n为1的稠杂环化合物或其盐类。本发明的稠杂环化合物或其盐类例如可以通过下述制造方法来制造,但本发明不受这些方法限定。制造方法1{式中,r1、r2、r3、m、n、a、a1、a2和a3与前述相同,x表示卤素原子,r表示氢原子或c1~c3烷基等。}工序[a]的制造方法通式(1-2)所示的稠杂环化合物可以如下制造:使通式(2)所示的羧酸与通式(3)所示的杂环化合物在稠合剂、碱和惰性溶剂存在下反应,将中间体分离或不进行分离,然后在酸性条件下反应,从而制造。作为本反应中使用的稠合剂,可以例示例如:氰基磷酸二乙酯(depc)、羰基双咪唑(cdi)、1,3-双环己基碳二亚胺(dcc)、氯碳酸酯类、2-氯-1-甲基碘化吡啶等,关于其使用量,从相对于通式(2)所示的化合物为1倍摩尔~1.5倍摩尔的范围内适当选择、使用即可。作为碱,可以列举例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机碱类;乙酸钠、乙酸钾等乙酸盐类;叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇盐类;三乙胺、二异丙基乙胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等叔胺类;吡啶、二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物等,关于其使用量,以相对于通式(2)所示的化合物通常为1倍摩尔~10倍摩尔的范围来使用。作为本反应中使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应的进行即可,可以例示例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙醚、甲基叔丁基醚;二烷、四氢呋喃等链状或环状醚类;乙酸乙酯等酯类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂等惰性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。本反应为等摩尔反应,因此,以等摩尔来使用各反应剂即可,但也可以过量地使用任意一种反应剂。关于反应温度,可以在室温至所使用的惰性溶剂的沸点的范围内进行,反应时间根据反应规模、反应温度而不固定,可以在数分钟~48小时的范围内进行。反应结束后,从反应体系中将中间体分离或不进行分离,在酸和惰性溶剂存在下反应,从而可以制造。作为本反应中使用的酸,可以例示例如:盐酸、硫酸、硝酸等无机酸;甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸等有机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸等磺酸;磷酸等,关于其使用量,从相对于通式(2-2)所示的稠杂环化合物为0.01倍摩尔~10倍摩尔的范围内适当选择、使用即可。作为本反应中使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应的进行即可,可以例示例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙醚、甲基叔丁基醚;二烷、四氢呋喃等链状或环状醚类;乙酸乙酯等酯类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂等惰性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。反应结束后,利用常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物即可,可以根据需要利用重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。工序[b]的制造方法本反应使通式(1-2)所示的稠杂环化合物在惰性溶剂中与氧化剂反应,从而可以制造通式(1-1)所示的稠杂环化合物。作为本反应中使用的氧化剂,可以列举:双氧水、过苯甲酸、间氯过苯甲酸等过氧化物等。这些氧化剂可以在相对于通式(1-2)所示的稠杂环化合物为0.8倍摩尔~5倍摩尔的范围内适当选择。作为本反应中可以使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应即可,可以列举例如:乙醚、四氢呋喃、二烷等链状或环状醚类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙腈等腈类;乙酸乙酯等酯类;甲酸、乙酸等有机酸类;n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、水等极性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。关于本反应中的反应温度,在-10℃至所使用的惰性溶剂的回流温度的范围内适当选择即可。反应时间根据反应规模、反应温度等而变化,并不固定,在数分钟~48小时的范围内适当选择即可。反应结束后,利用常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物即可,可以根据需要利用重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。工序[c]的制造方法使通式(1-1)所示的稠杂环化合物与通式(4)所示的硼氧化合物或与该化合物等价的化合物(例如,环丙基环状三醇硼酸钠等),在金属催化剂、碱存在下在惰性溶剂中基于文献记载的方法(有机合成化学协会志vol.69no.72011;chem.rev.2011,4475;wo2013/018928号小册子)进行交叉偶联反应,可以制造通式(1)所示的稠杂环化合物。作为本反应中可以使用的催化剂,可以使用能取得的0价或2价的钯金属或盐(包括络合物)等钯化合物,其可以负载在活性炭等上。作为优选使用的催化剂,可以列举:钯(0)/炭、乙酸钯(ii)、氯化钯(ii)、双(三苯基膦)氯化钯(ii)、四(三苯基膦)钯(0)等。本反应还可以加入配体来进行反应。作为配体,可以列举:三苯基膦(pph3)、甲基二苯基膦(ph2pch3)、三呋喃基膦(p(2-furyl)3)、三(邻甲苯基)膦(p(o-tol)3)、三(环己基)膦(pcy3)、二环己基苯基膦(phpcy2)、三(叔丁基)膦(ptbu3)、2,2’-双(二苯基膦基)-1,1’-联萘(binap)、二苯基膦基二茂铁(dppf)、1,1’-双(二叔丁基膦基)二茂铁(dtbpf)、n,n-二甲基-1-[2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基胺、1-[2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙基甲基醚、xantphos等膦系配体;咪唑-2-亚基碳烯类等膦类似物配体(参照angewandtechemieinternationaleditioninenglish、第36卷、第2163页(1997年))等。作为本反应中可以使用的碱,可以列举例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机碱类;氢化钠、氢化钾等碱金属氢化物;甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等醇盐类。关于碱的使用量,以相对于通式(4)所示的化合物通常为约1倍摩尔~约5倍摩尔的范围来使用。本反应中可以使用的惰性作为溶剂只要只要不显著抑制本反应即可,可以列举例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-丙醇等醇类;乙醚、四氢呋喃、二烷等链状或环状醚类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙腈等腈类;乙酸乙酯等酯类;n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。关于本反应中的反应温度,通常在约0℃至所使用的溶剂的沸点的范围内进行即可。反应时间根据反应规模、反应温度等而不固定,在数分钟~48小时的范围内适当选择即可。通式(4)所示的化合物或与该化合物等价的化合物以相对于通式(1-1)所示的稠杂环化合物通常为约1倍摩尔~约5倍摩尔的范围来使用。另外,本反应还可以在例如氮气、氩气之类惰性气体的氛围下进行。反应结束后,利用常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物即可,可以根据需要利用重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。制造方法2{式中,r1、r2、r3、m、n、a、a1、a2和a3与前述相同。}另外,通式(1)所示的稠杂环化合物可以利用通式(2-1)所示的羧酸和通式(3)所示的杂环化合物基于上述工序[a]和/或[b]中记载的方法来制造。制造方法3{式中,r1、r2、r3、m、n、a、a1、a2和a3与前述相同。}另外,通式(1-11)所示的稠杂环化合物可以如下制造:按照文献中记载的方法(organicletters、vol.9(17)、3469-3472、2007年、angewandtechemieinternationaledition、vol.54(47)、13975-13979、2015),使通式(1-1)所示的稠杂环化合物与丙二酸酯类在金属催化剂、碱存在下在惰性溶剂中进行偶联反应后,在酸性条件下进行水解,然后脱碳酸,从而制造。通式(1-12)所示的稠杂环化合物可以利用通式(1-11)所示的稠杂环化合物根据文献中记载的方法(国际公开第2014/113485号小册子,journalofmedicinalchemistry、57(7)、2963-2988;2014)来制造。通式(1-13)所示的稠杂环化合物可以使通式(1-12)所示的稠杂环化合物通过常规方法水解并与亚硫酰氯或草酰氯等氯化剂反应形成羧酸酰氯,使其与氨反应,从而制造。通式(1-14)所示的稠杂环化合物可以通过常规方法使通式(1-13)所示的稠杂环化合物与三氯氧磷等氯化剂反应从而制造。制造方法4{式中,r1、r2、r3、m、n、a、a1、a2和a3与前述相同。x表示卤素原子等离去基团。}通式(1-15)所示的稠杂环化合物可以利用通式(1-1)所示的稠杂环化合物按照文献中记载的方法(modernarylationmethods、221-269、wiley-vch)来制造。通式(1-16)所示的稠杂环化合物可以利用通式(1-15)所示的稠杂环化合物按照文献中记载的方法(国际公开第2011/115065号小册子)来制造。通式(1-12)和(1-16)所示的稠杂环化合物具有甲氧基羰基,因此可以使该官能团衍生为羧酸,通过库尔修斯重排(curtiusrearrangement)制造氨基化合物。另外,可以将甲氧基羰基用氢化铝等还原而制造醇化合物。中间体(2)的制造方法(式中,r1与前述相同,boc表示叔丁氧基羰基,r表示c1~c3的烷基,x表示卤素原子。)通式(2)所示的本发明化合物的制造中间体可以通过以下的方法来制造。使能获得的二氯吡啶羧酸(2-g)发生赫克(heak)反应,按照日本特开2005-272338号中记载的方法,可以合成导入有酯基的吡啶羧酸(2-f)。关于吡啶二羧酸酯(2-e),首先使导入有酯基的吡啶羧酸(2-f)和氯化剂等在惰性溶剂下进行氯化,从而可以变换为吡啶羧酸氯化物。作为本反应中所使用的溶剂,可以列举例如:thf、乙二醇二甲基醚、叔丁基甲基醚、1,4-二烷等醚类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿等卤代烃类;以及这些的混合物。作为反应中所示的氯化剂,可以列举:亚硫酰氯、草酰氯等。本反应中,相对于导入有酯基的吡啶羧酸(2-f)1倍摩尔,通常可以以1~10倍摩尔的比例来使用氯化剂。本反应通常在0~100℃的范围内进行即可,反应时间通常为0.1~24小时的范围。反应结束后,将溶剂、过量的氯化剂等馏去,从而可以制造吡啶羧酸氯化物。然后,使该吡啶羧酸氯化物在碱和惰性溶剂存在下与叔丁醇反应,从而可以制造通式(2-e)所示的吡啶的叔丁基酯化合物。作为本反应中所使用的溶剂,可以列举例如:thf、乙二醇二甲基醚、叔丁基甲基醚、1,4-二烷等醚类;甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿等卤代烃类;以及这些的混合物。作为本反应中使用的碱,可以列举例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机碱类;乙酸钠、乙酸钾等乙酸盐类;叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇盐类;三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等叔胺类;吡啶、二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物等,关于其使用量,可以以相对于吡啶羧酸氯化物通常为1倍摩尔~10倍摩尔的范围来使用。吡啶二羧酸酯(2-d)可以使通式(2-e)所示的吡啶的叔丁基酯化合物与通式(5)所示的化合物在惰性溶剂中反应从而制造。作为本反应中使用的碱,可以列举例如:氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等无机碱类;乙酸钠、乙酸钾等乙酸盐类;叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠等碱金属醇盐类;三乙基胺、二异丙基乙基胺、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯等叔胺类;吡啶、二甲基氨基吡啶等含氮芳香族化合物等,关于其使用量,以相对于通式(2-e)所示的叔丁基酯化合物通常为1倍摩尔~10倍摩尔的范围来使用。另外,使用通式(5)所示的化合物的碱盐时,不使用碱也是可以的。作为本反应中使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应的进行即可,可以例示例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙醚、甲基叔丁基醚、二烷、四氢呋喃等链状或环状醚类;乙酸乙酯等酯类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂等惰性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。本反应为等摩尔反应,因此,以等摩尔来使用通式(5)所示的化合物和通式(2-e)所示的吡啶的叔丁基酯化合物即可,但也可以过量地使用任意一种反应剂。关于反应温度,可以在-10℃至所使用的惰性溶剂的沸点范围内进行,反应时间根据反应规模、反应温度而不固定,可以在数分钟~48小时的范围内进行。反应结束后,可以通过常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物,可以根据需要通过重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。吡啶二羧酸(2-c)可以使通式(2-d)所示的吡啶的叔丁基酯化合物在酸和/或惰性溶剂中反应从而制造。作为本反应中使用的酸,可以例示例如:盐酸、硫酸、硝酸等无机酸;甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸等有机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸等磺酸等,关于其使用量,从相对于通式(2-d)所示的叔丁基酯化合物为1倍摩尔~10倍摩尔的范围中适当选择、使用即可。根据情况,还可以将该酸类作为溶剂使用。作为本反应中使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应的进行即可,可以例示例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙醚、甲基叔丁基醚、二烷、四氢呋喃等链状或环状醚类;乙酸乙酯等酯类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂等惰性溶剂,这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。另外,使用前述酸类作为溶剂时,不使用溶剂也是可以的。关于反应温度,可以在室温至所使用的惰性溶剂的沸点范围内进行,反应时间根据反应规模、反应温度而不固定,在数分钟~48小时的范围内进行即可。反应结束后,通过常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物即可,可以根据需要通过重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。吡啶羧酸(2-b)可以利用通式(2-c)所示的吡啶羧酸和dppa(叠氮磷酸二苯酯)在叔丁醇存在下按照j.a.chem.soc.1972,94,6203-6205中记载的方法来制造。氨基吡啶羧酸(2-a)可以使通式(2-b)所示的吡啶羧酸化合物在酸、惰性溶剂中反应从而制造。作为本反应中使用的酸,可以例示例如:盐酸、硫酸、硝酸等无机酸;甲酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、苯甲酸等有机酸;甲磺酸、三氟甲磺酸等磺酸等,关于其使用量,从相对于通式(2-d)所示的叔丁基酯化合物为1倍摩尔~10倍摩尔的范围中适当选择、使用即可。根据情况,还可以作为溶剂使用。作为本反应中使用的惰性溶剂,只要不显著抑制本反应的进行即可,可以例示例如:苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类;二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等卤代烃类;氯苯、二氯苯等卤代芳香族烃类;乙醚、甲基叔丁基醚、二烷、四氢呋喃等链状或环状醚类;乙酸乙酯等酯类;二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等酰胺类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;二甲基亚砜、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等极性溶剂等惰性溶剂;这些惰性溶剂可以单独使用或将两种以上混合使用。关于反应温度,可以在-10℃至所使用的惰性溶剂的沸点范围内进行,反应时间根据反应规模、反应温度而不固定,在数分钟~48小时的范围内进行即可。反应结束后,可以通过常规方法从含有目标物的反应体系中分离目标物,可以根据需要通过重结晶、柱层析等进行纯化,从而制造目标物。卤代吡啶羧酸(2)可以利用通式(2-a)所示的氨基吡啶羧酸化合物基于所谓的sandmeyer反应、chem.rev.1988,88,765中记载的方法来制造。中间体(2-1)的制造方法卤代吡啶羧酸酯化合物(2-1)可以如下制造:通过常规方法使通式(2)所示的吡啶羧酸化合物形成酯化合物后,通过上述工序[c]中记载的方法进行偶联反应,通过常规方法进行水解,从而制造。中间体(3)的制造方法通式(3)所示的化合物的制造中间体为公知化合物,可以通过例如w02012/086848号小册子、wo2014/142135号小册子中记载的方法来制造。然后,将本发明化合物的具体例子示于以下。在下述表中,me表示甲基,et表示乙基,i-pr表示异丙基,c-pr表示环丙基,t-bu表示叔丁基,c-bu表示环丁基,c-pent表示环戊基。ac表示乙酰基。关于物性,示出熔点(℃)或nmr,该数据记载在另外的表中。[表1]第1表化合物编号r2r3am物性值1-1c-prscf3ch01-2c-prscf3ch11-3c-prscf3ch21-4c-prcf3ch01-5c-prcf3ch11-6c-prcf3ch21-7c-prcf2cf3ch01-8c-prcf2cf3ch11-9c-prcf2cf3ch21-10c-prscf3n01-11c-prscf3n11-12c-prscf3n21-13c-prcf3n01-14c-prcf3n11-15c-prcf3n2nmr1-16c-prcf2cf3n0nmr1-17c-prcf2cf3n11-18c-prcf2cf3n2nmr[表2]续第1表化合物编号r2r3am物性值1-19smescf3ch01-20smescf3ch11-21smescf3ch21-22smecf3ch01-23smecf3ch11-24smecf3ch21-25smecf2cf3ch01-26smecf2cf3ch11-27smecf2cf3ch21-28smescf3n01-29smescf3n11-30smescf3n21-31smecf3n01-32smecf3n11-33smecf3n21-34smecf2cf3n01-35smecf2cf3n11-36smecf2cf3n2[表3]续第1表化合物编号r2r3am物性值1-37c-buscf3n01-38c-buscf3n11-39c-buscf3n21-40c-bucf3n01-41c-bucf3n11-42c-bucf3n21-43c-penscf3n01-44c-penscf3n11-45c-penscf3n21-46c-pencf3n01-47c-pencf3n11-48c-pencf3n2[表4]第2表化合物编号r2r3am物性值2-1c-prscf3ch02-2c-prscf3ch12-3c-prscf3ch22-4c-prcf3ch02-5c-prcf3ch12-6c-prcf3ch22-7c-prcf2cf3ch02-8c-prcf2cf3ch12-9c-prcf2cf3ch22-10c-prscf3n02-11c-prscf3n12-12c-prscf3n22-13c-prcf3n02-14c-prcf3n12-15c-prcf3n2169-1732-16c-prcf2cf3n02-17c-prcf2cf3n12-18c-prcf2cf3n2[表5]续第2表化合物编号r2r3am物性值2-19smescf3ch02-20smescf3ch12-21smescf3ch22-22smecf3ch02-23smecf3ch12-24smecf3ch22-25smecf2cf3ch02-26smecf2cf3ch12-27smecf2cf3ch22-28smescf3n02-29smescf3n12-30smescf3n22-31smecf3n02-32smecf3n12-33smecf3n22-34smecf2cf3n02-35smecf2cf3n12-36smecf2cf3n2[表6]续第2表化合物编号r2r3am物性值2-37c-buscf3n02-38c-buscf3n12-39c-buscf3n22-40c-bucf3n02-41c-bucf3n12-42c-bucf3n22-43c-penscf3n02-44c-penscf3n12-45c-penscf3n22-46c-pencf3n02-47c-pencf3n12-48c-pencf3n2[表7]第3表化合物编号r2r3am物性值3-1c-prscf3ch03-2c-prscf3ch13-3c-prscf3ch23-4c-prcf3ch03-5c-prcf3ch13-6c-prcf3ch23-7c-prcf2cf3ch03-8c-prcf2cf3ch13-9c-prcf2cf3ch23-10c-prscf3n03-11c-prscf3n13-12c-prscf3n23-13c-prcf3n0nmr3-14c-prcf3n13-15c-prcf3n2140-1413-16c-prcf2cf3n03-17c-prcf2cf3n13-18c-prcf2cf3n2[表8]续第3表化合物编号r2r3am物性值3-19smescf3ch03-20smescf3ch13-21smescf3ch23-22smecf3ch03-23smecf3ch13-24smecf3ch23-25smecf2cf3ch03-26smecf2cf3ch13-27smecf2cf3ch23-28smescf3n03-29smescf3n13-30smescf3n23-31smecf3n03-32smecf3n13-33smecf3n23-34smecf2cf3n03-35smecf2cf3n13-36smecf2cf3n2[表9]续第3表化合物编号r2r3am物性值3-37c-buscf3n03-38c-buscf3n13-39c-buscf3n23-40c-bucf3n03-41c-bucf3n13-42c-bucf3n23-43c-penscf3n03-44c-penscf3n13-45c-penscf3n23-46c-pencf3n03-47c-pencf3n13-48c-pencf3n2[表10]第4表化合物编号r2r3am物性值4-1c-prscf3ch04-2c-prscf3ch14-3c-prscf3ch24-4c-prcf3ch04-5c-prcf3ch14-6c-prcf3ch24-7c-prcf2cf3ch04-8c-prcf2cf3ch14-9c-prcf2cf3ch24-10c-prscf3n04-11c-prscf3n14-12c-prscf3n24-13c-prcf3n04-14c-prcf3n14-15c-prcf3n24-16c-prcf2cf3n04-17c-prcf2cf3n14-18c-prcf2cf3n2[表11]续第4表化合物编号r2r3am物性值4-19smescf3ch04-20smescf3ch14-21smescf3ch24-22smecf3ch04-23smecf3ch14-24smecf3ch24-25smecf2cf3ch04-26smecf2cf3ch14-27smecf2cf3ch24-28smescf3n04-29smescf3n14-30smescf3n24-31smecf3n04-32smecf3n14-33smecf3n24-34smecf2cf3n04-35smecf2cf3n14-36smecf2cf3n2[表12]续第4表化合物编号r2r3am物性值4-37c-buscf3n04-38c-buscf3n14-39c-buscf3n24-40c-bucf3n04-41c-bucf3n14-42c-bucf3n24-43c-penscf3n04-44c-penscf3n14-45c-penscf3n24-46c-pencf3n04-47c-pencf3n14-48c-pencf3n2[表13]第5表化合物编号r2r3am物性值5-1c-prscf3ch05-2c-prscf3ch15-3c-prscf3ch25-4c-prcf3ch05-5c-prcf3ch15-6c-prcf3ch25-7c-prcf2cf3ch05-8c-prcf2cf3ch15-9c-prcf2cf3ch25-10c-prscf3n05-11c-prscf3n15-12c-prscf3n25-13c-prcf3n0177-1785-14c-prcf3n15-15c-prcf3n2140-1415-16c-prcf2cf3n05-17c-prcf2cf3n15-18c-prcf2cf3n2[表14]续第5表化合物编号r2r3am物性值5-19smescf3ch05-20smescf3ch15-21smescf3ch25-22smecf3ch05-23smecf3ch15-24smecf3ch25-25smecf2cf3ch05-26smecf2cf3ch15-27smecf2cf3ch25-28smescf3n05-29smescf3n15-30smescf3n25-31smecf3n05-32smecf3n15-33smecf3n25-34smecf2cf3n05-35smecf2cf3n15-36smecf2cf3n2[表15]续第5表·化合物编号r2r3am物性值5-37c-buscf3n05-38c-buscf3n15-39c-buscf3n25-40c-bucf3n05-41c-bucf3n15-42c-bucf3n25-43c-penscf3n05-44c-penscf3n15-45c-penscf3n25-46c-pencf3n05-47c-pencf3n15-48c-pencf3n2[表16]第6表化合物编号r2r3am物性值6-1c-prscf3ch06-2c-prscf3ch16-3c-prscf3ch26-4c-prcf3ch06-5c-prcf3ch16-6c-prcf3ch26-7c-prcf2cf3ch06-8c-prcf2cf3ch16-9c-prcf2cf3ch26-10c-prscf3n06-11c-prscf3n16-12c-prscf3n26-13c-prcf3n06-14c-prcf3n16-15c-prcf3n26-16c-prcf2cf3n06-17c-prcf2cf3n16-18c-prcf2cf3n2[表17]续第6表化合物编号r2r3am物性值6-19smescf3ch06-20smescf3ch16-21smescf3ch26-22smecf3ch06-23smecf3ch16-24smecf3ch26-25smecf2cf3ch06-26smecf2cf3ch16-27smecf2cf3ch26-28smescf3n06-29smescf3n16-30smescf3n26-31smecf3n06-32smecf3n16-33smecf3n26-34smecf2cf3n06-35smecf2cf3n16-36smecf2cf3n2[表18]续第6表化合物编号r2r3am物性值6-37c-buscf3n06-38c-buscf3n16-39c-buscf3n26-40c-bucf3n06-41c-bucf3n16-42c-bucf3n26-43c-penscf3n06-44c-penscf3n16-45c-penscf3n26-46c-pencf3n06-47c-pencf3n16-48c-pencf3n2[表19]第7表化合物编号r2r3am物性值7-1c-prscf3ch07-2c-prscf3ch17-3c-prscf3ch27-4c-prcf3ch07-5c-prcf3ch17-6c-prcf3ch27-7c-prcf2cf3ch07-8c-prcf2cf3ch17-9c-prcf2cf3ch27-10c-prscf3n07-11c-prscf3n17-12c-prscf3n27-13c-prcf3n0nmr7-14c-prcf3n1192-1937-15c-prcf3n288-907-16c-prcf2cf3n07-17c-prcf2cf3n17-18c-prcf2cf3n2[表20]续第7表化合物编号r2r3am物性值7-19smescf3ch07-20smescf3ch17-21smescf3ch27-22smecf3ch07-23smecf3ch17-24smecf3ch27-25smecf2cf3ch07-26smecf2cf3ch17-27smecf2cf3ch27-28smescf3n07-29smescf3n17-30smescf3n27-31smecf3n07-32smecf3n17-33smecf3n27-34smecf2cf3n07-35smecf2cf3n17-36smecf2cf3n2[表21]第8表化合物编号r2r3am物性值8-1c-prscf3ch08-2c-prscf3ch18-3c-prscf3ch28-4c-prcf3ch08-5c-prcf3ch18-6c-prcf3ch28-7c-prcf2cf3ch08-8c-prcf2cf3ch18-9c-prcf2cf3ch28-10c-prscf3n0128.6-133.68-11c-prscf3n18-12c-prscf3n2118.4-121.48-13c-prcf3n08-14c-prcf3n18-15c-prcf3n2nmr8-16c-prcf2cf3n0135.7-137.08-17c-prcf2cf3n18-18c-prcf2cf3n2131.4-132.6[表22]续第8表化合物编号r2r3am物性值8-19smescf3ch08-20smescf3ch18-21smescf3ch28-22smecf3ch08-23smecf3ch18-24smecf3ch28-25smecf2cf3ch08-26smecf2cf3ch18-27smecf2cf3ch28-28smescf3n08-29smescf3n18-30smescf3n28-31smecf3n08-32smecf3n18-33smecf3n28-34smecf2cf3n08-35smecf2cf3n18-36smecf2cf3n2[表23]续第8表化合物编号r2r3am物性值8-37c-buscf3n08-38c-buscf3n18-39c-buscf3n28-40c-bucf3n08-41c-bucf3n18-42c-bucf3n28-43c-penscf3n08-44c-penscf3n18-45c-penscf3n28-46c-pencf3n08-47c-pencf3n18-48c-pencf3n2[表24]第9表化合物编号r2r3am物性值9-1c-prscf3ch09-2c-prscf3ch19-3c-prscf3ch29-4c-prcf3ch09-5c-prcf3ch19-6c-prcf3ch29-7c-prcf2cf3ch09-8c-prcf2cf3ch19-9c-prcf2cf3ch29-10c-prscf3n0148-1499-11c-prscf3n19-12c-prscf3n2198-1999-13c-prcf3n09-14c-prcf3n19-15c-prcf3n29-16c-prcf2cf3n09-17c-prcf2cf3n19-18c-prcf2cf3n2[表25]续第9表化合物编号r2r3am物性值9-19smescf3ch09-20smescf3ch19-21smescf3ch29-22smecf3ch09-2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