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本发明属于有机污染物吸附剂的制备技术领域，涉及一种细菌纤维素\聚合环糊精复合材料的制备方法，具体涉及一种在细菌纤维素材料表面接枝聚合环糊精的方法。
背景技术：
在有机污染物中，相比于一般有机污染物和环境类激素，持久性有机污染物具有较高的毒性、复杂的结构、低生物降解能力和较高的稳定性，对环境危害巨大，因而去除水体中的持久性有机污染物显得尤为重要。
目前，处理水体中持久性有机污染物的方法有光催化法、高级氧化法、膜处理和吸附法等。其中，吸附法具有操作简便、低能耗、高效率等优点，被广泛使用。环糊精(cyclodextrin，简称cd)是由6到8个(α＝6，β＝7，γ＝8)d-葡萄糖单元构成的环状低聚糖，在淀粉和相关化合物的酶降解过程中形成。近年来，环糊精因其具有疏水性的空腔，能与芳香族等小有机分子、生物小分子和某些无机离子结合，从而提供了理想的结合位点，在不稳定或挥发性物质的微胶囊化的基础研究和工业过程中得到了广泛的应用。然而，环糊精的高溶解度限制了其在水体中去除污染物的能力。因此，通常在壳聚糖、无机高分子硅胶和有机高分子材料中固载环糊精以降低其溶解度，从而增强其吸附污染物的能力。通常采用的环糊精单体负载型材料吸附剂对苯酚吸附量约为20～40mg/g，苯胺吸附量40～50mg/g，双酚a吸附量为30～40mg/g。
细菌纤维素作为一种成本低、可生物降解的有机生物材料被广泛研究。细菌纤维素表面富含许多易引发自由基反应、酯化、卤化、氧化、醚化等反应的一级活性羟基，通过这些反应合成了各种纤维素衍生物。由于细菌纤维素膜具有可回收，重复利用性好等特点，在水处理方面有着很好的应用前景。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种细菌纤维素\聚合环糊精复合材料的制备方法。该方法通过将聚合环糊精负载在细菌纤维素表面，制备具有高吸附速率和大吸附容量的持久性有机污染物吸附剂。
实现本发明目的的技术解决方案如下：
细菌纤维素\聚合环糊精复合材料的制备方法，包括如下步骤：
步骤1，按β-环糊精(β-cd)单体与对苯二甲酰氯的摩尔比为1:8.5～14，将β环糊精单体在无水吡啶中分散，滴加对苯二甲酰氯(tcl)的无水n,n-二甲基甲酰胺(dmf)溶液，70±5℃下进行聚合反应，反应完全后加水并过滤分离溶剂及产物，干燥得到聚合环糊精；
步骤2，将聚合环糊精与氢化钠在n,n-二甲基甲酰胺中活化处理，干燥得到聚合环糊精钠盐；
步骤3，将聚合环糊精钠盐在水中与硅烷偶联剂kh560接枝反应，环糊精表面钠盐与硅烷偶联剂环氧基团接枝成聚合环糊精前体；
步骤4，将细菌纤维素膜与聚合环糊精前体在dmf中缩合反应，冷冻干燥得到细菌纤维素\聚合环糊精复合材料。
优选地，步骤1中，所述的聚合反应时间为3.5～4.5h。
优选地，步骤2中，所述的聚合环糊精和氢化钠的摩尔比为1:25。
优选地，步骤2中，所述的活化处理温度为25～30℃。
步骤3中，硅烷偶联剂kh560需要过量，优选地，所述的聚合环糊精钠盐与硅烷偶联剂kh560的摩尔比为1:10。
优选地，步骤4中，所述的细菌纤维素膜与聚合环糊精前体的摩尔比为1:1。
优选地，步骤4中，所述的缩合反应温度为90～120℃。
本发明中，环糊精的疏水空腔可以通过主客体作用吸附有机小分子，因此能够吸附水体污染中的有机小分子污染物；此外通过将环糊精及其聚合物材料接枝到细菌纤维素表面以解决环糊精自身溶解性带来的实际应用问题。