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HS-OEG-COOH功能化修饰油酸/油胺包覆的纳米粒子的应用

作者:NG体育 发布时间:2024-11-28 09:09:08 次浏览

巯基-烯基由于具有易发生、高效,高产率等特点,已经普遍应用在有机合成、材料化学及生物科技等领域。研究出一种快速、温和且能大量合成亲水性纳米粒子材料的新方法,该方法基于纳米粒子表面油酸或(和)油胺中的碳碳双键与巯基修饰的聚乙二醇(HS-PEG1000,HS-OEG-NH2,HS-OEG-COOH)之间发生巯基-烯基点击聚合反应,可以进一步连接生物分子,实现在生物领域中的应用。
首先合成油酸和油胺包覆的硫化铜纳米粒子的方法步骤:
1.准备1gCuCI,4mL油胺,5mL油酸加入到100mL的三口瓶中,混合液在氮气保护下加热到130℃至CuCI溶解。将溶液冷却至70℃,密封保存。
2.在另一个100mL三口瓶中加入0.32g的S和40mL十八烯,混合液在氮气保护下加热到200℃至S溶解。
3.将密封保存的CuCI溶液快速注射到三口瓶中,在200℃、氮气保护下继续反应30min。液体冷却至室温后,用乙醇和环己烷离心洗涤,然后将得到的CugSs-OAm/OA纳米粒子分散在四氢呋喃中。
通过高温有机溶剂热方法合成,利用长烃链分子,例如油酸(OA)或油胺(OAm),作为稳定表面配体。对疏水性纳米晶体进行表面亲水性及功能化修饰,按比例将OA/OAm包覆的纳米晶体,具有不同官能团的HS-PEG及光引发剂DMPA混合于四氢呋喃中,然后用紫外光光照。巯基-烯基点击反应可以通过光照引发。光引发剂DMPA在光照下产生自由基,然后自由基使巯基中的氢原子脱离,产生硫自由基,硫自由基加成到OA/OAm中的碳碳双键上,生成的碳自由基再夺得其他巯基中的氢原子生成产物而剩余的硫自由基则继续与OA/OAm中的碳碳双键反应,反应时间仅需1h。如下图所示:
注:通过巯基-烯基修饰到纳米晶体表面的过程与机理图解
运用巯基-烯基点击反应对表面油酸/油胺包覆的纳米材料进行亲水性及功能化修饰,同时对修饰前后的纳米材料进行了相关表征,主要结论如下:
通过HS-PEG1000中的巯基与疏水性纳米材料表面油酸/油胺中的碳碳双键发生巯基-烯基点击反应,将PEG一步引入到纳米材料表面,使得疏水性纳米材料具有良好的亲水性,相较于配体交换法、配体氧化法、层层自组装法、二氧化硅包覆法,本工作建立的应用巯基-烯基点击反应修饰纳米材料表面的反应体系具有简单、快速、便利、高效等特点,且能够大批量合成产物,提高了体系的应用性。
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