金属有机笼的组装后修饰(PAM Post-assembly modification)一直以来是分子笼研究的一个重点方向。通过对金属有机笼的组装后修饰可以改变原有分子笼的结构、性质、并将更多的功能基团引入金属有机笼体系中,避免了复杂的设计和合成额外笼组件。然而因为分子笼组装体本身具有动态可逆的性质,因此合理的设计对金属有机笼的后修饰,并实现相应结构功能转变的化学体系的构筑依然具有一定的挑战。在以往的报道中,研究人员通过向分子笼体系引入效率较高的化学反应来实现对金属有机笼的后修饰。而随着反应类型的逐步拓展,通过引入动态共价键对金属有机笼实现动态后修饰,并进一步实现对金属有机笼结构、性质的动态可逆调控也逐渐成为了近年来研究的热点。
近日,英国剑桥大学Jonathan R. Nitschke(点击查看介绍)课题组通过将单线态氧与蒽环结构的杂-Diels-Alder反应引入次级组分自组装锌金属有机笼的体系中,成功实现了:(1)对金属有机笼不同自分类识别体系的可逆转变;(2)构筑了区别于传统金属配位分隔的双空腔结构的三棱柱型金属有机笼结构;(3)动态后修饰对金属有机笼主客体结合的可逆调控。相关成果发表在J. Am. Chem. Soc.杂志上 [1]。