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Chem. Sci.:钴催化(杂)芳基新戊酸锌与吡啶硫酯衍生物的酰化反应

作者:NG体育 发布时间:2024-06-12 09:23:06 次浏览

羰基是有机化学中的重要官能团,而利用有机金属试剂进行酰化反应是构建酮的普遍方法。不过这些反应也存在缺点,包括反应的化学选择性中等以及需要昂贵的催化剂。酰氯是最常见的酰化试剂,然而它们的制备条件较苛刻,这造成了官能团容忍性的降低。1998年,Fukuyama等人开创性地发现硫酯可以在钯催化剂的存在下很容易与有机锌卤化物发生反应(Tetrahedron Lett., 1998, 39, 3189),这使得硫酯成为一种相当有价值的酰化试剂;而更多化学家开发了过渡金属催化的硫酯酰化试剂与有机锌试剂的反应,使得硫酯的应用范围进一步拓宽。
由于有机新戊酸锌(RZnOPiv)具有良好的水气稳定性,与各种过渡金属催化转化具有良好的相容性,慕尼黑大学的Paul Knochel教授课题组利用RZnOPiv进行了一系列研究,表明其是一类颇具吸引力的有机金属试剂,尤其是在钴催化的反应中具有相当优势。近期,他们又在Chemical Science 上报道了一种新的钴催化多种饱和及不饱和硫酯R1C(O)SPy(1)与芳基和杂芳基新戊酸锌R2ZnOPiv(2)的酰化反应,大范围地得到了多功能酮3。尽管硫酯类化合物可以从相应的酰氯和硫醇较容易地获得,但本文所用S-吡啶基硫酯1却是用Mukaiyama方法(图1)由相应的羧酸4在极温和的中性条件下制备而得。
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