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朱剑波教授团队 Nature Catalysis:基于螺环Salen-钇催化剂化学合成立构规整性聚羟基脂肪酸酯

作者:NG体育 发布时间:2024-06-07 09:13:36 次浏览

 面对严峻的废弃塑料污染问题,可持续发展材料受到越来越多的关注。聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates, PHAs)是一类可由细菌发酵制备的可降解高分子材料,它具有优异的气密性、生物兼容性和热学、力学性能。等规聚-3-羟基丁酸酯(poly-3-hydroxybutryte, P3HB)是PHAs家族中最早被发现的,也是产量最大,最受关注的PHA。1982年,Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI)开发了基于生物合成等规P3HB的商用材料,其被认为是一种性能可以媲美等规聚丙烯的可降解高分子材料,然而生物发酵的制备途径存在产率低,难以规模化等问题,限制了等规P3HB的大规模应用。化学合成P3HB面临立体选择性的难题:非立体选择性合成的无规P3HB材料(Pm ≈ 0.50)为油状液体缺乏力学性能。自1961年外消旋β-丁内酯(rac-BBL)开环聚合制备无规P3HB被首次报道以来,大量工作致力于从商业可得的rac-BBL立体选择性开环聚合制备等规P3HB。然而数十年过去,由rac-BBL直接得到高等规度,高分子P3HB的结果仍然不理想。目前为止,化学合成高等规度P3HB的途径仅有两个:从手性环氧单体和一氧化碳出发一锅法串联反应,开环共聚合制备等规度P3HB,这种方法需要光学纯的原料(scheme 1b);从外消旋八元环内酯Diolide立体选择性聚合制备等规P3HB,Diolide的合成繁琐、产率较低并且外消旋Diolide是从非对映异构体中拆分得到的(scheme 1c)。
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