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    二维金属有机单层(MOL)的功能化修饰

    作者:NG体育 发布时间:2022-08-09 10:16:38 次浏览

    二维金属有机单层(MOL)的功能化修饰 金属有机框架(MOF)因具有明确且化学可调的多孔结构而备受关注,其空腔可用于仿生酶疏水口袋的构建。人们通过对配体官能团的调控或MOF孔道的后合成修饰可以改变催化的微环境,然而这类仿生孔道的化学修饰仍受到MOF孔道大小的限制。 基于以往发展的二维金属有机单层(MOL)对二维材料的次级结构单元(SBU)后合成修饰长链羧酸来调控催化微环境。二维金属有机单层是二维化的MOF。MOL通过二维拓扑的网络结构连接配体和金属簇节点,并通过一系列的合成化学手段阻止单层在第三个维度堆叠,形成一类新型的分子基二维材料。与MOF类似,MOL也可通过配体设计引入**的催化位点,并通过活性位点在框架上的隔离实现单位点催化。另外,MOL继承了MOF作为异相催化剂的特点,可与反应溶液分离,并可回收再利用。而与MOF不同的是,MOL的所有催化位点都处于材料的外表面,底物无需经过孔道扩散便可到达催化活性位点。 利用MOL催化剂在催化活性中心附近进行化学修饰可不受空间限制的影响。在该工作中,研究者对基于三联吡啶三羧酸(TPY)配体的MOL进行SBU后修饰长链亲疏水基团,调控催化活性中心的亲疏水微环境,并在TPY上修饰过渡金属铁活性中心模拟氧化酶的结构,反应以氧气为氧化剂可以高选择性地氧化四氢呋喃。亲水修饰的MOL能以**的选择性得到丁内脂,而MOL的疏水修饰则倾向于得到2-羟基四氢呋喃。 研究人员对高选择性的机制进行了深入研究,发现2-羟基四氢呋喃是该催化反应中的中间产物。亲水修饰的微环境中,中间产物在催化活性中心附近停留时间长,可重新与催化中心结合,进一步氧化成**产物丁内酯。 MOF系列 MOF-5 255367-66-9 C24H12O13Zn4 白色粉末 MOF-74(Co) 871658-67-2 C8H6Co2O8 砖红色粉末 MOF-74(Mg) 1565828-96-7 C24H12O13Zn4 黄色粉末 MOF-74(Ni) 882977-00-6 C8H6Ni2O8 褐色粉末 MOF-74(Zn) 1033723-90-8 C8H4O8Zn2 粉末 MOF-74(Mn) 1235342-69-4 粉末 MOF-199 无 Cu3(BTC)2 粉末 MOF-303(Al) 2050043-41-7 C5H2N2O5Al 白色粉末 467-MOF(Al) 1818266-93-1 C54H33Al3O21.C3H7NO.H2O 无色晶粒 MOF-525 无 粉末 MOF-801 1355974-78-5 C24H16O32Zr6 白色粉末 MOF-808 1579984-19-2 C24H16O32Zr6 类白色粉末 小编zhn2021.08.31
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